by / sumaart
(一) 煙氣分析儀技術(shù)基礎(chǔ)
1. 電化學(xué)傳感器—原電池原理
電化學(xué)毒氣傳感器是一種微燃料電池元件，它可以直接反映出氣體濃度而不必通過分壓來反映。
從電化學(xué)概念上來說，傳感器包括兩個(gè)電極—感應(yīng)電極和負(fù)電極，它們被一層電解質(zhì)薄膜分離開來，它們被一個(gè)塑料殼密封起來，只留有一個(gè)小孔允許氣體進(jìn)入感應(yīng)電極，傳感器內(nèi)的電極通過引腳被連接到所應(yīng)用的設(shè)備上。引腳還可以與外部的電阻電路相連，這樣當(dāng)有電流通過是就可以測出電勢差。擴(kuò)散進(jìn)入傳感器的氣體在感應(yīng)電極表面發(fā)生氧化或還原反應(yīng)，在另一電極發(fā)生與之相對的逆反應(yīng)，在外部電路上形成電流。由于氣體進(jìn)入傳感器的速度由柵孔控制，所以產(chǎn)生的電流與傳感器外氣體濃度成比例，就可以直接測量當(dāng)前毒氣含量了。
一氧化碳傳感器的電極發(fā)上發(fā)生的反應(yīng)是:
感應(yīng)電極: CO + H2O =CO2 + 2H+ + 2e-
逆電極: ?O2 + 2H+ + 2e- =H2O
總反應(yīng)方程式: CO + ?O2 =CO2
類似的反應(yīng)也發(fā)生在能被氧化或還原的所有其它毒氣。 逆電極發(fā)生的反應(yīng)來看，氧氣顯然是當(dāng)前反應(yīng)發(fā)生的必需氣體，這些氧氣通常由被空氣混合傳輸至傳感器的前部或通過傳感器兩側(cè)的樣品氣體提供（通常幾千ppm已經(jīng)足夠了）。
2. 紅外傳感器
所有的帶極性的多原子氣體都吸收特定波長的紅外光，紅外傳感器就是利用氣體的這個(gè)性質(zhì)。
氣體對紅外光的吸收遵循朗伯—比爾定律 Ii=I0lgkcl I0 原始光強(qiáng)， Ii 被氣體吸收后光強(qiáng) K 氣體的吸收系數(shù) C 氣體濃度 L 氣體吸收路程
吸收光譜：CO 4.6u, CO2 4.26u CH4 NO NO2 SO2
3. O2傳感器 氧氣傳感器的測量有三種原理。
3.1 電化學(xué)法: 原電池和定電位電解法
3.2 氧化鋯法
氧化鋯在高溫下呈現(xiàn)離子導(dǎo)電現(xiàn)象。 在氧化鋯電解質(zhì)(ZrO2管)的兩側(cè)面分別燒結(jié)上多孔鉑（Pt）電極，在一定溫度下，當(dāng)電解質(zhì)兩側(cè)氧濃度不同時(shí)，高濃度側(cè)(空氣)的氧分子被吸附在鉑電極上與電子（4e）結(jié)合形成氧離子O2-，使該電極帶正電，O2-離子通過電解質(zhì)中的氧離子空位遷移到低氧濃度側(cè)的Pt電極上放出電子，轉(zhuǎn)化成氧分子，使該電極帶負(fù)電。
兩個(gè)電極的反應(yīng)式分別為：
參比側(cè)：O2+4e——2O2-
測量側(cè)：2O2-－4e——O2
這樣在兩個(gè)電極間便產(chǎn)生了一定的電動勢，氧化鋯電解質(zhì)、Pt電極及兩側(cè)不同氧濃度的氣體組成氧探頭即所謂氧化鋯濃差電池。
3.3順磁氧法
非磁化性啞鈴被一根細(xì)導(dǎo)線懸掛于一個(gè)磁場內(nèi)磁場強(qiáng)度最強(qiáng)處。當(dāng)樣氣進(jìn)入磁場時(shí)，樣氣中的氧氣是順磁性的，它被磁場所吸引，它有一個(gè)占據(jù)磁場最強(qiáng)處的趨向，這樣它會推動啞鈴偏離磁場的最強(qiáng)點(diǎn)，引起懸掛電纜的扭轉(zhuǎn)，此扭轉(zhuǎn)量是可以測量的，當(dāng)導(dǎo)線扭轉(zhuǎn)時(shí)，位于懸掛導(dǎo)線中間的一小鏡子所反射的光就會發(fā)生偏移，該偏移可被一組光電池檢測到并產(chǎn)生一個(gè)電流，該電流反饋給系統(tǒng)，系統(tǒng)就給線圈一個(gè)激勵電流，該線圈產(chǎn)生一個(gè)驅(qū)動扭矩使導(dǎo)線回到初始位置，通過對電流強(qiáng)度的測量，就可以測出氧氣的濃度，因?yàn)殡娏鲝?qiáng)度同樣氣中氧氣的含量成正比。
4.氣體特性
對煙氣測量來講,我們關(guān)心以下氣體:O2/CO/CO2/NO/NO2/SO2/H2/HC/H2S,如果考慮垃圾焚燒和脫硝后的煙氣,還需要考慮HF/HCL和NH3. 大部分用戶還需要測量H2O.
對煙氣分析儀來講,我們需要考慮氣體的以下幾個(gè)特性: ??
氣體產(chǎn)生的原因
燃料燃燒消耗氧氣----氧氣量減少
燃料不充分燃燒，可能殘留有CO/HC/H2
含碳原子燃料燃燒----產(chǎn)生CO2
燃料中S雜質(zhì)燃燒后-----產(chǎn)生SO2
NO與NO2的產(chǎn)生來源于高溫下N2與氧氣的反應(yīng)和含氮燃料中的氮的氧化。NO的含量與燃燒過程中富O2的含量多少以及燃燒溫度高低有關(guān)。根據(jù)試驗(yàn)統(tǒng)計(jì)燃燒過程中NO的含量一般占95%，NO2的含量占5%。 ?
水溶性 SO2、NO2容易溶于水，其他常規(guī)氣體可以看作不溶于水。對于水溶性氣體在高含水煙氣測量時(shí)建議配置加熱管線。
腐蝕性
SO2、NO2溶于水后形成酸，具有很強(qiáng)的腐蝕性。酸的腐蝕對儀器的使用階段沒有影響，時(shí)間很短，關(guān)鍵是在儀器的儲存階段。如果儀器關(guān)機(jī)后還有NO2/SO2殘存在儀器內(nèi)，并有冷凝水的產(chǎn)生，會對金屬接頭、加熱采樣受柄和采樣流速監(jiān)測用壓力傳感器、甚至紅外傳感器產(chǎn)生腐蝕。
所以應(yīng)該告訴用戶，儀器在使用完后應(yīng)在空氣中盡量長時(shí)間的開機(jī)，尤其是測量高濃度的氣體之后，至少開機(jī)5分鐘。
對傳感器的相互干擾性
電化學(xué)傳感器都存在交叉干擾的問題，J2KN內(nèi)置交叉干擾補(bǔ)償表，但由于交叉干擾系數(shù)的非線性、單個(gè)傳感器特異性和隨時(shí)間的漂移性等特點(diǎn)，只能是部分補(bǔ)償，可能補(bǔ)償量過小，可能補(bǔ)償偏大。具體使用中，如果某一個(gè)測量參數(shù)數(shù)值很大，而有的測量參數(shù)數(shù)值很小，則數(shù)值小的參數(shù)的測量值可信度可能不是很高
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